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聚合物在熱、力、氧、水、光、超聲波和核輻射等作用下會(huì)發(fā)生降解的化學(xué)過程，從而使其性能劣化。降解的實(shí)質(zhì)是：①斷鏈。②分子鏈結(jié)構(gòu)的改變。③側(cè)基的消除等。
塑料知識(shí)：什么是聚合物的熱降解
在以上的許多作用中，自由基常是一個(gè)活潑的中間產(chǎn)物。作用的結(jié)果都是聚合物分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。對(duì)成型來說，在正常操作的情況下，熱降解是主要的，由力、氧和水引起的降解居于次要地位，而光、超聲波和核輻射的降解則是很少的。顯然，標(biāo)志熱作用大小的是溫度，但是溫度的大小也與力、氧和水等對(duì)聚合物的降解有密切關(guān)系。
聚合物是否容易發(fā)生熱降解，應(yīng)從其分子結(jié)構(gòu)和有無痕量雜質(zhì)(能對(duì)聚合物分解速度和活化能的大小起敏感作用)的存在來判斷，但大部分的熱降解特性都來自分子結(jié)構(gòu)的改變。熱降解是指在無氧或少氧情況下，由熱能直接作用而導(dǎo)致的斷鍵過程。
聚合物的熱降解首先是從分子中最弱的化學(xué)鍵開始的。關(guān)于化學(xué)鍵的強(qiáng)弱次序一致認(rèn)為： 大多數(shù)聚合物的熱降解都是無規(guī)則熱降解，例如聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸酪的熱降解。乙烯類聚合物的降解，通常認(rèn)為是自由基的鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，同樣也具有引發(fā)、增長、傳遞和終止等幾個(gè)基本步驟，但歷程不完全相同，這是因?yàn)榻到夥磻?yīng)中所產(chǎn)生的自由基以及其活性都與原來聚合物的結(jié)構(gòu)有關(guān)。含有芳環(huán)主鏈和等同立構(gòu)的聚合物熱降解的傾向都比較小。
能引起聚合物發(fā)生效降解的雜質(zhì)，本質(zhì)上就是降解反應(yīng)的催化劑。它隨聚合物的種類不同而不同。不同雜質(zhì)促使聚合物的降解歷程也不同。
