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當(dāng)增塑劑加入到聚合物中時(shí),正常情況下,它們能降低彈性模量,降低拉伸強(qiáng)度和增加伸長率。但有時(shí)加入某些少量增塑劑卻往往會(huì)出現(xiàn)樹脂硬化的現(xiàn)象,即反增塑。這是因?yàn)樯倭吭鏊軇┑募尤?,產(chǎn)生了較多的自由體積,增加了大分子移動(dòng)的機(jī)會(huì),無定形物質(zhì)中的大量流體部分生成新的結(jié)晶,許多樹脂變得很有序,而且排列得更緊密,結(jié)晶樹脂比原來樹脂變得更硬,拉仲強(qiáng)度和彈性模量都增大,耐沖擊性能變壞,伸長率減少。只有加入大量增塑劑,結(jié)晶才能充分溶解,產(chǎn)生明顯的增塑。
反增塑作用在不同種類的樹脂如聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚砜、聚苯醚、聚酯尼龍66都可能發(fā)生。
一般,反增塑劑是兩個(gè)或多個(gè)芳環(huán)靠在一起,有極性、有較高剛性的物質(zhì),如氯化聯(lián)苯、氯化三聯(lián)苯、聚(苯基乙二醇)等。聚碳酸酯中如含有20%的這種物質(zhì),便可得到透明、堅(jiān)硬、剛韌,具有自熄性、電性能及抗應(yīng)力開裂性能都好的制品。低濃度的二甲基二氨基聯(lián)苯對(duì)聚氯乙烯也能產(chǎn)生這種作用。具有強(qiáng)極性的增塑劑尤其有明顯的反增塑作用。
所有的增塑劑都可導(dǎo)致pvc的脆性,而最大的影響則取決于增塑劑的結(jié)構(gòu),如脂肪酸或芳香酸,直鏈醇或支鏈醇。一般,在增塑劑含量為15%時(shí)較易出現(xiàn)。